作者：张培志 叶美君 胡伟莲 吴军动力学反应机理2smiles重排酸催化反应
摘要：研究了酸催化下的2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物Smiles重排反应的动力学,考察了盐酸的初始浓度、溶剂、反应温度和取代基对反应速率的影响。结果表明,盐酸的初始浓度增加,重排反应速率加快;在单一溶剂中反应速率的顺序为：甲醇〉乙醇〉二甲基亚砜〉乙腈,而在甲醇/水（1：1,V/V）的混合溶剂中反应速率明显增加,其表观反应速率常数（k（obs））值是甲醇溶剂中的5.27倍;在25-45℃温度范围内,各衍生物的反应速率随着温度的升高而加快,其活化能（73.99-76.92 kJ·mol^-1）、活化焓（71.57-74.38 kJ·mol^-1）及Gibbs自由能（81.51-85.77 kJ·mol^-1）数值相近,仅活化熵（-24.38--47.11 J·K~（-1）·mol^-1）有一定的差别;取代基常数和表观速率常数之间呈现一定的线性关系,环上吸电子基团的存在有利于反应速率的提高;实验验证了反应机理的合理性。
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